考试科目：无机化学
专业：高分子化学与物理
研究方向：以上专业所有方向

一、选择题（共15分）
1、 既能溶于又能溶于的硫化物是--------(　)
(a) ZnS
(b) As2S3
(c) HgS
(d) CuS
2、 在磷酸二氢钠溶液中加入硝酸银溶液后主要产物---------( )
(a) Ag2O
(b) AgH2PO4
(c) Ag3PO4
(d) Ag2HPO4
3、 试判断Ge、Sn、Pb分别与浓硝酸作用时,正确的说法是-------( )
(a) 三元素都被氧化成+2价
(b) 三元素都被氧化成+4价
(c) Ge和Sn被氧化成+4价,但却Pb被氧化成+2价
(d) Ge被氧化成+4价,但Sn和Pb只被氧化成+2 价
4、 将高锰酸钾溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是---------( )
(a) 紫红色褪去
(b) 绿色加深
(c) 有棕色沉淀生成
(d) 溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成
5、 某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该中心金属离子可能是---------------( )
(a) Cr3+
(b) Mn2+
(c) Mn3+
(d) Fe2+
6、 CrO5中Cr 的真实氧化数为------------( )
(a) 4
(b) 6
(c) 8
(d) 10
7、 以下说法正确的是-------------( )
(a) 放热反应都可以自发进行
(b) 凡ΔGθ>0 的反应都不能自发进行
(c) ΔrHmθ>0及ΔrSmθ>0 的反应在高温下有可能自发进行
(d) 纯单质的ΔfHθ、ΔfGθ及Sθ 皆为0
8、食用碘盐中,碘以何种形式存在---------------( )
(a) I-
(b) I-3
(c) IO-3
(d) IO-4
9、如下两种异构体,比较他们的熵值大小-------------( )
(a) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)
(b) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)
(c) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)
(d) 不能比较
10、在下列氢氧化物中，能溶于过量 ，又能溶于氨水的是---------（ ）
(a) Ni(OH)2
(b) Zn(OH)2
(c) Al(OH)3
(d) Cr(OH)3

二、填空题（共25分）
1、以X代表卤素，则
X2+2OH-0℃`XO-+X-+H2O;X2主要是指___________________和______________;
KX(s)+H2SO4() —KHSO4+HX;X主要是指___________________和__________;
AgX()+2S2O32-—[Ag(S2O3)2]3-+X-;X主要是指_________________和_____________________。
2、多硫酸的立体结构式为____________________。连多硫酸的立体结构式为_______________。
3、ClO2的分子键角为∠OClO118°，键长Cl-O为147pm（单键Cl-O键长为176nm），中心原子Cl呈_____________杂化，分子构型为_____________型，分子中含有_______，因此具有_______磁性。
4、O2,O2+,O2-,O22-的键长大小顺序是_________________。
5、砷分族（砷、锑、铋）的三价和五价的氢氧化物和含氧酸盐中，酸性最强的是__________，碱性最强的是_____________，还原性最强的_____________，氧化性最强的是________________。这说明从砷锑到铋氧化数为_______________的化合物渐趋稳定。
6、已知：K稳[Ag(NH3)2+]=1.7×107,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Φθ(Ag/Ag),Φθ[Ag(NH)/Ag]和Φθ(AgBr/Ag)的大小顺序为_______________标准态下，反应AgBr(s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2++Br-自发向________________-进行。

三、完成下列反应式（10分）
1、钢样（Fe3C）在加热条件下，溶于稀硝酸。
2、赤血盐在氢氧化钾溶液中加热，生成黄血盐。
3、Na4[Co(CN)6]晶体中加热氢氧化钠溶液并加热。
4、臭氧处理含氰废水。
5、软锰矿制备高锰酸钾。

四、问答题（共35分）
1、对枪支火炮的钢体的防腐蚀处理，常用“发兰”的防护技术，即将钢件放入NaNO2-NaOH混合液中加热。铁经历一系列变化，最终转化为致密的四氧化三铁。其主要的转化过程是①Fe →Na2FeO2,②Na2FeO2→Na2Fe2O4,③Na2Fe2O4+Na2FeO2→Fe3O4
（1）请你写出①、②、③三步反应的化学方程式（注：反应中氮主要被还原为-3价）
（2）如何增厚四氧化三铁保护层，请你对发兰工艺提出建议，并说明理由。（10分）
2、在地球的电离层中，可能存在下列离子：ArCl+,OF+,NO+,PS+,SCl+,请你预测哪一种离子最稳定，哪一种最不稳定？说明理由。（10分）
3、超音速飞机在大气平流层中飞行，放出燃烧尾气中含有大量的一氧化氮，这将对大气层造成什么破坏及污染？写出有关化学反应式。（5分）

五、计算题（15分）
为了回收废定影液中的银，往往用硫化氢使定影液中Ag(S2O3)23-的转化为Ag2S，再用氰化氧化法转化硫化银为Ag(CN)2-，最后用锌还原法将Ag(CN)2-还原为金属银。试写出三步过程反应式，并计算它们的反应平衡常数。已知：
Ka1(H2S)=9.1×10-8,Ka2(H2S)=1.1×10-12,Ka2(H2S2O3)=2.5×10-2,K(Ag(S2O3)23-)=2.9×1013, K(Ag(CN)2-)=1.3×1021,K(Zn(CN)42-)=5.0×1016,Ksp(Ag2S)=6.0×10-50, ΦBθ(S/S2-)=-0.48v,ΦBθ(O2/OH-)=0.40v,Φθ(Zn2+/Zn)=-0.77v,Φθ(Ag+/Ag)=0.799v

《分析化学》部分（共30分）

六、（1分）
1、准确度的高低用____来衡量，精密度的高低用___来衡量。砝码受污损会产生_____误差。
2、 万分之一的分析天平称准0.5g试样，应记为_____g。CEDTA=0.02050mol.L-1，其有效数字为___位。
3、化学试剂分为三级，它们的纯度从高到低的顺序是（中文名称及相应的英文缩写）：_____，_____，_____。
4、 物质的量浓度是指__________________，它的符号用______表示。
5、 酸、弱碱溶液可准确滴定的判别式分别为————————和——————。甲酸的pKa=3.74，——————————用盐酸标准溶液滴定甲酸钠（填可以或不可以）。
6、 aOH(Cb)水溶液的质子条件为：_________________________________________________________.
7、 络合滴定法测定Al3+，不宜采用直接滴定法，其原因是______________，一般采用_________法滴定。
8、 伯—比耳定律的物理意义：___________________________________________________。

七、计算题（分）
1、以甲基橙为指示剂，用酸碱滴定法测定试样中的碳酸钠的百分含量，为使0.1000mol.L-1溶液所消耗的毫升数V，恰好等于样品中的碳酸钠的百分含量x%（即V=x），须称取试样多少克（碳酸钠的相对分子量为106.0）？
2、 取0.500g粘土试样，用碱熔后，在250mL容量瓶中稀释到刻度，吸取100mL 试液 ，在pH2的热溶液中，用磺基水杨酸作指示剂，用0.0200mol.L-1EDTA溶液滴定Fe3+，用去7.20mL，计算粘土中含量Fe2O3百分率（Fe2O3的相对分子量为159.69）。