考试科目：无机化学（含分析化学）
专业：高分子化学与物理
研究方向：以上专业所有方向
一、选择题 （共15分）
1、在一定温度下：
①C（石墨）+O2（g）==CO2(g) △H1
②C（金刚石）+O2（g）==CO2(g) △H2
③C（石墨）==C(金刚石) △H3=1.93
则△H1与△H2的关系是
A、 △H1<△H2;
B、 △H1<△H2;
C、 △H1<△H2;
D、 不能判断。
2、一定温度下，已知某反应ΔrGm0>0，则该反应的平衡常数K0 ______
A、>0 B、<0 C、<1 D、>1
3、室温下 ，0.20mol.dm-3HCOOH溶液电离常数为3.2%，HCOOH的电离常数=________
A、2.0×10-4 B、1.3×10-3 C、6.4×10-3 D、6.4×10-4
4、已知Φ0(Au+/Au)=1.68V,K稳(Au(CN)2-）=2.0×1038,则Φ0（Au（CN）2-/Au）=_______
A、-0.58V B、+0.58V C、-1.16V D、+1.16V
5、对于3H2（g）+N2（g）à2NH3（g），反应速率可表示为________
6、 下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零:________
A、3Pz B、3dx2-y2 C、3s D、3dz2
7、下列分子中，呈逆磁性的是_________
A、B2 B、NO C、CO D、O2
8、据VSEPR，BrF3分子的几何结构是_________
A、平面三角形 B、三角锥 C、三角双锥体 D、T形
9、下列分子中，偶极矩不为零的是_________
A、BeCl2 B、BF3 C、NF3 D、SO3
10、下列分子中,键角最小的是_____
A、NO2 B、OF2 C、Icl2 D、XeF2
11、58Ce3+离子的价层电子结构为______
A、4f2 B、4f05d1 C、4f1 D、6s1
12、金属钾晶体为体心立方结构,在单位晶胞中钾原子的个数是_______
A、2 B、4 C、6 D、9
13、晶体场稳定化能正确的大小顺序是_________
A、[Mn(H2O)6]2+ <[Fe(CN)6]3-<[Fe(H2O)6]3+<[Ru(CN)6]3-
B、[Fe(H2O)6]3+<[Mn(H2O)6]2+<[Ru(CN)6]3-<[Fe(CN)6]3-
C、[Fe(CN)6]3-<[Fe(H2O)6]3+<Mn(H2O)6]2+<[Ru(CN)6]3-
D、[Mn(H2O)6]2+<[Fe(H2O)6]3+<[Fe(CN)6]3-<[Ru(CN)6]3-
14、下列配合物中,磁矩最小的是________
A、[Cr(H2O)6]2+ B、[Fe(CN)6]3- C、[Co(H2O)6]2+ D、[Co(NH3)6]3+
15、下列同浓度含氧酸中,氧化性最强的是_______
A、HBrO4 B、HClO4 C、HBrO3 D、H5IO6
二、填空题（共25分）
1、 某温度下，N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),△rHm0<0。达到平衡后，再适当降低温度，则逆反应速率____________，平衡向_________________移动，平衡常数将_____________。
2、 在乙酸溶剂中，同浓度的高氯酸和盐酸比较_______________，这是由于_____________。
3、 已知Cl2O和ClO2都不含双键，键角大小比较Cl2O_________ClO2，键长比较Cl2O_____________ClO2，分子中含有_________键。
4、 人体对某些元素的摄入量过多或过少均会引起疾病，注明下列病状起因于缺少或过多摄入某元素：斑彩齿____________；营养性贫血______________。
5、 Ag+半径为126pm，I-半径216pm，按“半径比规则”，AgI应具有___________型晶格，但实际上具有___________型晶格，原因是_______________。
6、 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl的学名是________________________________________，[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5的学名是_____________________________________ 。
7、 [PtCl2(OH)2(NH3)2]共有_____种几何异构体，其中只有__________构型具有旋光异构体。
8、 最简式GaCl2的化合物具逆磁性，它的化学式应写为_____________，其中Ga的氧化态是____________。
9、 硼砂可用作一级缓冲溶液，原因是__________________。
10、 NaH2PO4溶液与AgNO3溶液反应的主要产物是_______________ 。
11、 VB-VⅢ族的同一族第二，第三过渡元素中，原子半径相差最小的1对元素是____________，原因是_________________。
12、 ZnO(s)室温下为______________-色，而升高温度可显浅黄色，原因是______________。
三、完成以下反应式（10分）
1、 往硫酸亚锡的酸性溶液中滴加高锰酸钾溶液至反应完全。
2、 在酸性条件下，用过氧化氢检定重铬酸根的存在。
3、 硫酸铜解白磷中毒。
4、 过二硫酸根氧化Mn+的反应（Ag+为催化剂）。
5、 BaSO4由制备Ba(NO3)2。
四、问答题（35分）
一氧化氮是美国《科学》杂志1992年选出的明星分子，因为在大气中，NO是有害气体，它破坏臭氧层，造成酸雨，污染环境，但在受控制的小剂量情况下，对人体极有益的，因为它能容易地穿过生物膜，氧化外来有害物质，它作用于大脑血管，免疫系统，肝脏，肺，子宫，末梢神经等，起到调节血压，抵抗微生物入侵，促进消化作用等。NO分子的结构特征是键长d(N-O)=115pm（已知正常N-O单键键长为140pm，N=O键键长为121pm，N≡O键键长为106pm），NO分子中电负性差 △X=0.3 (Xo=3.5,XH=3)，但NO分子偶极距较小，仅为0.17D，方向是由氧指向氮。 NO 分子的磁性随温度变化而变化，例如：常温下，它有顺磁性，但随温度的降低分子磁性减少，低温下，固体NO为逆磁性。（14分）
（1） 根据Lewis电子式及以上有关NO的结构特征，人们提出以下三种形式，请讨论它们的合理性。（3分）
（2） 请根据分子轨道理论写出NO 的分子结构并说明的键参数及分子的基本性质。（4分）
（3） 为什么NO分子的磁性会随温度而变化？（1分）
（4） NO可以形成一系列NO+化合物，例如NO+HSO4-,NO+ClO4-,NO+BF4-等，NO可以形成NO-化合物吗？试比较NO,NO+,NO-的键级，键长及磁性。（2分）
（5） NO常被称为三电子配体，为什么？在实验室中检验NO3-或NO2-的反应中，常常用到“棕色环”反应，请写出棕色环生成的反应式并命名生成的棕色环化合物。（4分）
五、计算题（15分）
计算说明Zn(OH)2不溶于氨水，但却可溶解在NH3H2O-NH4Cl溶液中，并给予解释。已知Ksp [Zn(OH)2]=1.2×10-17;K稳(Zn(NH3)42+)=2.9×109,Kb(NH3H2O)=1.8×10-5,Kw=1.0×10-14（8分）
《分析化学》部分（共30分）
一、填空题（12分）
1、 配制100mL锌标准溶液，宜用_____________瓶；取出25mL锌标准溶液用于标定EDTA，用___________量取锌溶液；加入10mLpH5.5缓冲溶液，宜用_______________量取。
2、 标定NaOH溶液可用______________作基准物质；标定HCl溶液可用______________作基准物质；标定Na2S2O3溶液可用__________________作基准物质。
3、 C(EDTA)=0.01030mol·dm-3其有效数字为_________位；pH=9.25其有效数字为___________位；1.251修约成只留一位小数为____________。
4、 配制0.02 mol·dm-3KMnO4溶液500mL，应称取KMnO4________g(M(KMnO4)=158.04)；标定它的浓度时用_____________作基准物质。
5、 重铬酸钾法测定铁，加入磷酸的作用是______________。
6、 络合滴定考虑酸效应和络合效应时，㏒KMY’=_____________；通常将㏒CK’____________作为能否用络合滴定法测定单一金属的条件。
7、 检验蒸馏水是否合乎络合滴定的要求的方法如下：于50mL水样中，加入2mLpH10.0的缓冲溶液和少量铬黑T，此时溶液若为_____色，表明蒸馏水含有某些金属离子杂质。
8、 重量法测定样品中的铁，称量形式为Fe2O3，以FeO%表示分析结果，则换算因数为_____________（以M(Fe2O3)和M(FeO)表示）
二、计算题（18分）
1、 以0.1000 mol·dm-3NaOH滴定20.00mL0.1000 mol·dm-3HAc溶液，试计算达到化学计量点时，溶液的pH值，应选用什么指示剂？已知HAc的离解常数Ka=1.8×10-5
2、 某化学工作者欲测量一个大水桶的容积，他把380gNaCl放入桶中，用水充满水桶，溶解混匀后，取100.0mL所得溶液，以0.0747 mol·dm-3AgNO3溶液滴定，达终点时用去32.24mL，该水桶的容积是多少?(M(NaCl)=58.443)
