江苏大学2003年硕士研究生入学考试试题
考试科目：无机化学
考生注意：答案必须写在答题纸上，写在试题及草稿纸上无效！（请考生自带计算器）
一、选择题：(每小题2分，共30分)
1. 正常人胃液pH=1.4，婴儿胃液pH=5.0，两者[H+]的倍数是 ( )
(A) 3981 (B) 398 (C) 36 (D) 3.6
2. 下列有关反应速率常数k的各种叙述，不正确的是 ( )
A. 速率常数k值与反应物的本性、反应温度等有关
B. 速率常数k是各反应物单位浓度时的反应速率
C. 反应物起始浓度愈大, 速率常数k值愈大
D. 同一反应，如用不同浓度单位表示时，速率常数k值不同
3. 已知jo (Sn4+ /Sn2+ )=0.15V，jo (Fe3+ /Fe2+ )=0.77V，则此两电对中，最强的还原剂是 ( )
A. Sn4+ B. Sn2+ C. Fe3+ D. Fe2+
4. 在氨水中，溶入氯化铵后，则 ( )
(A) 氨水的解离(电离)常数减小 (B) 氨水的解离常数增大
(C) 氨水的解离度减小 (D) 氨水的解离度增大
5. 降低pH值，能使其氧化能力增强的是 ( )
(A) Pb2+ (B) Cu2+ (C) MnO4- (D)Fe3+
6. 某弱酸HB(pKao=5.3)与其共轭碱NaB以2：1体积比相混合，所得混合液的pH值为5.0。由此可知，混合前HB与NaB的浓度比为 ( )
（A） 1:1 (B) 1:2 (C) 2:1 (D) 4:1 E. 1:4
7. 下列分子或离子中，偶极矩为零的是 ( )
A. PCl3 B. CO2 C. SO2 D. NO2
8. HAc的解离常数为1.75×10-5，以什么样的比例混合同浓度的HAc和NaAc可以得到pH=5.2的缓冲溶液 ( )
A. 6.3/1.75 B. 6.3/17.5 C. 17.5/6.3 D. 1.75/6.3
9. 下列各组物质能共存的是 ( )
A. H2 O2 和H2 S B. MnO2 和H2O2
C. KMnO4 和K2Cr2O7 (溶液) D. FeCl3 和KI(溶液)
10. 某电子在原子核外的运动状态是主量子数3，副（角）量子数2，则其原子轨道是( )
A. 3p B. 3s C. 3d D. 2p
11. 已知[Co(NH3)6]Cl3 是反磁性物质，则其中心原子的杂化类型是 ( )
A. sp3 B. d2sp3 C. sp3 d2 D. dsp2
12. 反应CaO(s)+H2O(l)→Ca(OH) 2(s) 为一放热反应, 并且此反应的DS<0, 由此可判断该反应 ( )
A. 任何温度下均可自发地进行
B. 任何温度下都不能自发进行
C. 高温下可自发进行
D. 低温下可自发进行
13. 气态CCl4的空间构型是 ( )
A. 正四面体 B. 八面体
C. 平面三角形 D. 平面四方型
14. 下列无机酸中能溶解SiO2 的是 ( )
A. HCl B. H2 SO4 (浓) C. HF . D. HNO3 (浓)
15. 下列各物质水溶液中，酸化后有颜色变化的是 ( )
A. MnO4- B. [Zn(OH) 4 ]2- C. CrO4 2- D. K+
二、填空题：(共24分)
1.[Co(NH3) 5 (H2 O)]Cl3 的化学名称是 ,中心原子是 ，中心原子的配位数是 。
2. 根据元素电势图Au3+ 1.41 Au+ 1.68 Au，写出能够自发进行的离子反应方程式________________________ _______________________ _____。
3. 在弱电解质溶液中，加入____________________________，使弱电解质__________降低的现象，称为同离子效应。
4. CO中毒机理是由于CO具有很强的_________________性。
5. 根据溶度积规则, 使难溶电解质沉淀溶解的原则是_________ ______ , 常用的方法有______________________________ ___。
6. 在邻苯二甲酸(H2C8H4O4)溶液中，加入适量KOH溶液, 可能组成的两个缓冲对是 和 。
7. 已知?jo(Fe3+/Fe2+)=0.77V，jo(Br2/Br-)=1.1V，jo(Cl2 /Cl- )=1.36V，则此三电对组合时，能自发进行的三个化学反应方程式是_ _ ____ __ __ 。
8. 甲烷的燃烧反应为： CH4 (g) +2O2 (g)= CO2 (g)+2H2O(l)
已知298K时ΔHo为－890.0 kJ·mol-1 ，CO2 (g)和H2O(l)的标准摩尔生成热分别为－393.5 kJ×mol-1和－285.8kJ·mol-1，则298K时，甲烷的标准生成热为 。
三、简答题 (共20分) ：
1. 298.15K，在AgCl饱和溶液中，加入下列物质对AgCl的溶解度和溶度积各有何影响？并简要说明原因。
(1) 加入适量0.1 mol·L-1HCl溶液；
(2) 加入适量水；
(3) 加入适量1 mol·L-1NH3溶液；
(4) 加入适量1 mol·L-1Na2SO4溶液。
2. 按分子轨道理论写出NO的电子排列，并指明键级和磁性。
3. 写出下列离子或分子的空间构型，并指明成键轨道。
（1）CO2 (2) [Ni(CN)4]2- (3) BF3 (4) SF6
四、完成并配平下列方程式(共18分)：
1. AgNO3 + KCN
2. MnO4 - + H+ + SO32-
3. Fe2(SO4) 3+ NH3×H2O
4. Na2S2O3 + I2
5. SiO2 + HF
6. Hg(NO3)2 + KI(过量)
五、计算题 ：
1.（18分）已知25℃时标准状态下的氧化还原反应：2MnO4－＋10Cl－＋16H+=2Mn2+＋5Cl2＋8H2O
（1）试将上述反应拆成两个电极反应，写出正极和负极组成式，并组成电池，写出电池组成式，并判断标准状态下此反应进行的方向。
已知jo (MnO4－/Mn2+)= +1.507V，jo (Cl2/Cl－)= +1.35827V；
（2）若[H+]=1.00×10-3mol ·L-1，其它物质均为标准态，求此电池在25℃时的电动势E及自由能变化△G，并判断反应进行的方向（已知法拉第常数为96500）；
（3）求此反应的平衡常数Ko。
2. （15分）试计算用0.1000 mol ·L-1 NaOH滴定0.05000 mol·L-1 H3PO4 20.00 ml，当NaOH的体积分别为10.00 ml和15.00ml时溶液的pH值。[已知H3PO4的 Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.23×10-8，Ka3=4.4×10-13]
3. (15分）甲醇的分解反应如下：
CH3OH(l) → CH4(g) + 1/2 O2 (g)
DfHom (kJ·mol-1) -239.2 -74.6 0
Som (J·mol -1·K-1) 126.8 186.3 205.2
D fGom (kJ·mol-1) -166.6 -50.5 0
（1） 试判断在298.15K，标准状态下此反应能否自发进行。
（2） 温度应为多少时，该反应可以自发进行？
4. （10分）在1升6.0mol·L-1的氨水中溶解0.10mol的AgCl。
（1）溶液中[Ag+ ]等于多少?
（2）加入2.0mol的KCl后，是否有AgCl沉淀产生?
已知K稳 [(Ag(NH3 )2 ]+ =1.1×107 Ksp(AgCl)=1.56×10-10