中国人民公安大学 2004 年硕士研究生入学考试

化学 试题（ 313 ）

请将所有答案标明题号，写在答题本上，试题纸上请勿答题。严禁在答题纸密封线以外留下姓名、考号等任何标记，否则该卷无效。

一、名词解释：（每题 5 分，共 30 分）

1 ．氢键 2. 缺电子原子 3. 缓冲溶液

4 ．杂环化合物 5. 蛋白质的盐析 6. 对映异构

二、简答题：（每题 10 分，共 60 分）

1 ．反应 I 2 （ g ） =2I （ g ） 气体混合处于平衡时：

（ 1 ）升温时，平衡常数加大还是减小？为什么？

（ 2 ）压缩气体时， I 2 （ g ）的解离度是增大还是减小？

（ 3 ）恒容时充入 N 2 气时， I 2 （ g ）的解离度是增大还是减小？

（ 4 ）恒压时充入 N 2 气时， I 2 （ g ）的解离度是增大还是减小？

2 ．元素 A 的简单离子能够形成氨配位化合物，该配合物的配离子的电荷正好等于 A 所处的族数，而 A 的氢氧化物具有两性，试问：

? A 属哪区元素？是第几周期第几族？

? 写出 A 的核外电子排布式；

? 写出 A 的原子序数及元素符号。

3. 某红色固体粉末 A 与 HNO 3 反应得褐色沉淀 B 。将沉淀过滤后，在滤液中加入 K 2 CrO 4 溶液得黄色沉淀 C 。在滤渣 B 中加入浓盐酸，则有气体 D 放出，此气体可使 KI- 淀粉试纸变蓝。问 A ， B ， C ， D 各为何物？写出有关的反应方程式。

4. 化合物 A 和 B ，分子式都是 C 6 H 8 。 A 经臭氧氧化还原水解后再与吐伦（ Tollens ）试剂作用，只得到一种二元酸。此酸热分解得到乙酸。 B 用同样方法处理后得到两种二元酸，其中一种能使 KMnO 4 溶液褪色，另一种受热后得到环状酸酐。推出 A 和 B 的结构。

5. 有一化合物 A ，分子式为 C 5 H 11 Br ，和 NaOH 水溶液共热后生成 C 5 H 12 O （ B ）， B 能和钠作用放出氢气，能被重铬酸钾氧化，能和浓硫酸共热生成 C 5 H 10 （ C ）， C 经臭氧氧化和还原水解则生成丙酮和乙醛。试推测 A 、 B 、 C 的结构，并写出各步反应方程式。

6. 有一化合物分子式为 C 7 H 7 O 2 N ，无碱性，还原后生成 C 7 H 9 N ，则有碱性。使 C 7 H 9 N 的盐酸盐与 HNO 2 作用，加热后能放出氮气，同时生成对甲苯酚。求原化合物的结构，并写出各步反应方程式。

三、计算题：（每题 15 分，共 30 分）

1. 将铜片插入盛有 0.50 mol ? L -1 CuSO 4 溶液的烧杯中，将银片插入盛有 0.50 mol ? L -1 Ag NO 3 溶液的烧杯中，组成原电池。已知： E Θ （ Cu 2+ /Cu ） =0.337V ， E Θ （ Ag + /Ag ） =0.799V ，

CuS K Θ sp =8.5 × 10 -45 ， H 2 S K Θ a1 =1.1 × 10 -7 ， K Θ a2 =1.0 × 10 -14

? 写出原电池符号，电池反应式；

? 求该原电池的电动势；

? 若不断通 H 2 S 于 CuSO 4 溶液中，使之饱和（ H 2 S 饱和溶液浓度为 0.1 mol ? L -1 ），求此时原电池的电动势。

2. 在 50mL 0.10 mol ? L -1 AgNO 3 溶液中加入 30mL 密度为 0.932 g ? cm -3 含 NH 3 18.24% 的氨水，冲稀到 100mL 后再加入 0.10 mol ? L -1 KCl 溶液 10mL ，问有无 AgCl 沉淀析出？（ [Ag(NH 3 ) 2 ] + β Θ 2 =1.7 × 10 7 , AgCl K Θ sp =1.5 × 10 -10 ）

四、合成题：（每题 15 分，共 30 分）

1. 如何实现下列转变？

环己醇→→→ 1- 甲基环己烯

2. 如何实现下列转变？

CH 3 CH 2 CO 2 H →→→ CH 3 CH 2 CH(OH)CH(CH 3 )CO 2 H