中国人民公安大学2005年硕士研究生入学考试试题（化学）

请将所有答案标明题号，写在答题本上，试题纸上请勿答题。严禁在答题纸密封线以外留下姓名、考号等任何标记，否则该卷无效。
一、名词解释:（每题5分，共30分）
1.焓及焓变 2.杂化轨道 3.惰性电子对效应 4. 碳水化合物 5.蛋白质的变性 6.诱导效应
二、简答题:（每题10分，共60分）
1. 下列两个反应在298K和标准态时均为非自发反应，其中在高温下仍为非自发反应的是哪一个？为什么？
Fe2O3（s）+3/2 C（石墨）= 2Fe（s）+ 3/2 CO2（g）
6C（石墨）+ 6H2O（g）= C6H12O6（s）
2. 写出原子序数为24，47的元素的名称、符号、电子排布式，说明所在的周期和族。
3. 有一黑色化合物A，它不溶于碱液，加热时可溶于浓HCl而放出气体B。将A与NaOH和KClO3共热，它就变成可溶于水的绿色化合物C。若将C酸化，则得到紫红色溶液D和黑色沉淀A。用Na2SO3溶液处理D时也可得到黑色沉淀A。若用H2SO4酸化的Na2SO3溶液处理D，则得到几乎无色的溶液E，而得不到沉淀A。问A,B,C,D,E各为何物？
4. 化合物A、B、C，分子式均为C5H8，它们都能使溴的四氯化碳溶液迅速褪色。A与硝酸银的氨溶液反应产生沉淀，而B、C不反应。A、B经催化氢化都生成正戊烷，而C只吸收1mol氢气，生成分子式为C5H10的化合物。B与热的高锰酸钾反应，得到乙酸和丙酸。C与臭氧反应然后在锌粉存在下水解得戊二醛（OHCCH2CH2CH2CHO）。试推出化合物A、B、C的可能结构。
5. 分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A，B，C的结构。
6. 分子式为C3H6O2的A、B、C三个化合物，A与碳酸钠作用放出CO2，B和C不能。用氢氧化钠溶液加热水解，B的水解馏出液可发生碘仿反应，C的水解馏出液不能。试推出A、B、C可能的结构。
三、计算题:（每题15分，共30分）
1. 已知Cu+ + e- = Cu EΘ = 0.52V；CuCl + e- = Cu + Cl-1 EΘ= 0.14V
请分别写出上述两电极反应的能斯特方程式，并计算CuCl的KΘsp；
将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；
计算反应的标准吉布斯自由能变及平衡常数K；
当Cl-1的浓度为0.10 mol·L-1时，平衡常数K又为多少？
2. 已知: [Ag(NH3)2] + βΘ2 =1.6×107 ， [Ag(S2O3)2] 3- βΘ2 =2.4×1013
[Ag(CN)2] - βΘ2 =1.0×1021, AgI KΘsp =1.6×10-16
在1.0L 6.0 mol?L-1 NH3?H2O中，加入0.10mol 固体AgNO3，再加入0.10mol固体KI，是否有AgI沉淀析出？（加入固体时，假定溶液体积不变）
如欲使0.10molAgI溶解，在1L 1.0 mol?L-1Na2S2O3和KCN两种络合剂中，应选择何者？通过计算来说明。
四、合成题:（每题15分，共30分）
1. 如何实现下列转变？ 苯乙酮，乙醇→→→2-苯基-2-丁醇
2. 如何实现下列转变？ 环己醇→→→环戊烯基甲醛