（3）农药在土壤中的降解
农药在土壤中的降解，包括光化学降解、化学降解和微生物降解等。
①光化学降解：指土壤表面接受太阳辐射能和紫外线光谱等能流而引起农药的分解作用。但紫外光难于穿透土壤，因此光化学降解对落到土壤表面与土壤结合的农药的作用，可能是相当重要的，而对土表以下的农药的作用较小。
②化学降解：化学降解以水解和氧化最为重要。土壤pH和吸附是影响水解反应的重要因素。
③微生物降解：土壤中微生物（包括细菌、霉菌、放线菌等各种微生物）对有机农药的降解起着重要的作用，主要有：脱氯作用、氧化还原作用，脱烷基作用、水解作用、环裂解作用等。但由于微生的菌属不同，破坏化学物质的速度也不同。【P169-173】

11.（2011年，25分）简述铅（Pb）在土壤环境中的化学行为。
（1）来源
土壤中铅的污染主要来自大气污染中的铅沉降和铅应用工业的“三废”排放。土壤中铅的污染主要是通过空气、水等介质形成的二次污染。
（2）形态
铅在土壤中主要以二价态的无机化合物形式存在，极少数为四价态，多以Pb(OH)2、PbCO3或Pb3(PO4)2等难溶态形式存在，故铅的移动性和被作物吸收的作用都大大降低。土壤中含有不同形态的铅，主要包括矿物态、吸附态、水溶态、有机络合态和残渣态。
（3）迁移转化
①迁移特性
②吸附作用
③配合-螯合作用
④甲基化作用
由于微生物的活动，无机铅化合物均能被一些微生物甲基化，形成有机铅化合物。铅降解和甲基化的速率主要依赖于铅的存在形态、温度、pH值、微生物的种类和数量等，并且随这些条件的变化而变化。
⑤土壤根际作用
植物吸收的铅是土壤溶液中的可溶性铅，植物除通过根系吸收土壤中的铅以外，还可以通过叶片上的气孔吸收污染空气中的铅。

12.（2012年，25分）2011年6月，我国某地发生化工铬渣非法倾倒致牲畜死亡污染事件，威胁饮用水安全与身体健康。试问铬（Cr）可能造成的环境污染途径有哪些？对于铬渣及其污染土壤可以采取什么措施加以处置？
（1）污染途径
铬主要用于金属加工、电镀、制革等行业，工业部门排放的废水和废气，是环境中铬的人为来源。工业废水中的铬主要是三价化合物，冶金、水泥等工业，以及煤和石油燃烧的废气中，含有颗粒态的铬。由于排放到自然环境中的三价铬有可能会转变成毒性更强的六价铬，所以对污染物排放有严格的指标控制。铬渣(含铬固体废物)已成为铬污染的重要环境问题，亟待有效解决。
土壤中铬过多时，会抑制有机物质的硝化作用，并使铬在植物体内蓄积；三价铬和六价铬对水生生物都有致死作用；废水中含有铬化合物，能降低废水生化处理效率。
（2）对于铬渣的治理：
目前铬渣的处理处置技术分为两大类：解毒处理和综合利用，而解毒处理又主要分为两种方法，即干法解毒和湿法解毒。
①铬渣的解毒处理
干法解毒：铬渣与煤渣混合锻烧，CO使Cr（Ⅵ）还原为Cr（Ⅲ），解毒后的铬渣可填埋，也可用作建材。
湿法解毒：先将铬渣中Cr（Ⅵ）转移至水相，接着用还原剂将Cr（Ⅵ）还原为无毒的Cr（Ⅲ），或者用沉淀剂使Cr（Ⅵ）转变为稳定的水不溶铬酸盐，从而达到铬渣解毒作用。
②铬渣的综合利用
如烧制水泥、制玻璃、烧结炼铁、制砖、生产钙镁磷肥等。
（3）对于受铬污染土壤的治理：
工程措施方面，包括①换土、去表土、翻土；②隔离法；③清洗法；④热处理；⑤电化法等。生物措施方面，包括①生物吸收；②生物降解；生物修复等。加入改良剂方面，包括①沉淀剂、如石灰等；②加入抑制剂或消除剂；③颉抗剂；④修复剂等。农业措施方面，包括：①增施有机肥提高土壤环境容量；②控制土壤水分；③选择合适形态的化肥；④选择抗污染农作物品种；⑤改变耕作制度或改为非农业用地等。

①农药污染土壤的主要途径及危害。
农药污染土壤的主要途径有：（1）将农药直接施入土壤或以拌种、浸种和毒谷等形式施入土壤；（2）向作物喷洒农药时，农药直接落到地面上或附着在作物上，经风吹雨淋落入土壤；（3）大气中悬浮的农药颗粒或以气态形式存在的农药经雨水溶解和淋溶，最后落到地面上；（4）随死亡动物残体或用污水灌溉而将农药带入土壤。
农药一旦进入土壤生态系统，残留是不可避免的，尽管残留的时间有长有短，数量有大有小，但有残留并不等于有残毒，只有当土壤中的农药残留积累到一定程度，与土壤的自净效应产生脱节，失调，危及农业环境生物，包括农药的靶生物与非靶环境生物的安全，间接危害人畜健康，才称为具有残留积累毒害。一般来说，土壤化学农药的残留积累毒害主要表现在两方面：（1）残留农药的转移产生的危害：残留农药的转移主要与食物链有关，进入动物体的农药，在肝等内脏器官内分解排泄，但是较难分解的农药，如果继续被动物摄取，则不能分解排泄，从而在体内积累下来，特别是DDT和狄氏剂等脂溶性农药，因溶入体内脂肪而能长期残存于体内，使动物体内受到污染危害。积累于动物体内的农药还会转移至蛋和奶中，由此造成各种禽兽产品的污染。（2）残留农药对靶生物的直接毒害：农药残存在土壤中，对土壤中的微生物、原生动物以及其他的节肢、环节动物、软体动物等均产生不同程度的影响。另外，土壤中残留农药对植物的生长发育也有显著的影响。

②土壤中重金属元素的迁移转化。
由于形态的不同，进入土壤溶液中的金属离子的形态和量也很不相同，并直接影响重金属在土体中的迁移、转化及植物效应。除Mo之外，所有金属主要以阳离子形态存在于溶液中，单个重金属在溶液中的容量通常很低。
1）固相沉淀：土壤溶液中金属离子的浓度有可能为纯固相的金属沉淀所控制，但是在大部分土壤中，离子浓度尚不致高到足以超过溶度积而形成纯固相。
2）无机胶体吸附：在痕量浓度下，沉淀不是控制土壤浓度的因子，而是其他过程起着重要作用，使得土壤溶液中金属阳离子的浓度极低。这些过程包括土壤固相组分的交换吸附、静电吸附、以及专性吸附，
3）与土壤有机质的反应：土壤有机物腐解产生的小分子有机酸或有机络合剂，都可与重金属作用形成可溶性物质，提高土壤溶液中重金属浓度。另外，有机络合物与重金属之间的络合强度，以及络合剂与吸附表面之间的结合强度也直接影响到重金属在土壤中的活度。