十八章
1． 用反应方程式说明下列现象：
（1） 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿；
（2） 金溶于王水中；
（3） 在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。
（4） 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀；
（5） 往AgNO3溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。
答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3
(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O
(3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-
[CuCl4]2-为黄色 [Cu(H2O)4]2+为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色
(4）2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42-
(5) Ag+ + CN- = AgCN
AgCN + CN-=[Ag(CN)2]-
2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN-
2． 解释下列实验事实：
（1） 焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面；
（2） HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中，
（3） HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl 离子的溶液中；
（4） 热分解CuCl2•2H2O时得不到无水CuCl2；
（5） HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。
答
（1） ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]
H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如：
FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O
（2） HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小
HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgS
HgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-，因而S2-浓度很低，不能形成配合物
HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S
3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O
HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22-
HgS + S2- = HgS22-
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案12-23章部分
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