    由于亚硝酸可以吸收小于300nm的光离解可能是大气中HO的重要来源
18.硝酸的光离解
    HNO3键能HO-NO2为199 KJ/mol，对120～335nm的辐射均有不同程度的吸收   
    光解机理：HNO3＋hv → HO +NO2
    若有CO存在：HO+CO →CO2+H  H +O2+M   → HO2+M   2HO2→H2O2+O2
19.二氧化硫的光吸收  
    键能为545.1 KJ/mol，对340～400nm、  240～330nm、240～180 nm的辐射有吸收    光吸收：SO2＋hv  → SO2*
    由于SO2的键能大，所以240nm~400nm的光都不能使其离解。
20.甲醛的光离解  
    H-CHO的键能为356.5KJ/mol，对240～360nm的光有吸收。
    初级过程：H2CO＋hv → HCO   H2CO+hv →      H2+CO
    次级过程：H+HCO→  H2＋CO   2H＋M   →   H2＋M   2HCO →  2CO＋H2   H+ O2  →   HO2     HCO+ O2 →   HO2+CO
21.卤代烃的光离解      
     卤代烃的光解以氯代甲烷的光解对大气污染化学作用最大，其初级过程为：CH3X＋hv →         CH3+X   X：Cl、Br、I、F
    若卤代烃含有一种以上的卤素，则键强顺序为：CH3-F> CH3-H> CH3-Cl > CH3-Br> CH3-I。
    多卤代烃还可以两个键的断裂，但是三个键的断裂不常见。
22.大气中重要自由基的来源
    大气中重要的自由基有HO、R（烷基）、RO（烷氧基）和RO2（过氧烷基）。       HO：用数学模式模拟HO光化学过程计算其全球平均值约为7×105，最高浓度出现在热带（太阳辐射强）。并且两个半球的分步呈不对称分步。其日变化曲线显示，其生成产率白天高于夜间。
23.大气中HO和HO2的来源
    HO的来源
    清洁大气：O3的光解是OH的重要来源 ：O3＋hv → O+O2        O+H2O →2HO
    污染大气：HNO2＋hv → HO + NO    H2O2+hv → 2HO
    HO2的来源（1）
    醛的光解，尤其是甲醛 H2CO＋hv  →   H+HCO   H+O2+M  →  HO2+M  HCO+O2 →   HO2+CO
    任何光解过程只要产生H或HCO自由基的，都可以与O2结合而导致HO2
    HO2的来源（2）
    亚硝酸酯的光解  CH3ONO＋hv CH3O+NO    CH3O+O2 →    HO2+H2CO
    H2O2的光解  H2O2+hv →  2HO     HO+H2O2 →   H2O+HO2
24.其它自由基的来源   R，以甲基为主
    乙醛: CH3CHO＋hv  →  CH3+CHO
    丙酮：CH3COCH3＋hv →  CH3+CH3CO
    O和HO与烃类发生摘氢反
    RH＋O  →  R＋O     RH＋HO →   R＋H2O
25其它自由基的来源甲氧基
    甲基亚硝酸酯的光解   CH3ONO＋hv →  CH3O+NO
    甲基硝酸酯的光解   CH3ONO2+hv  →  CH3O+NO2
    过氧烷基  R＋O2  →   RO2
26.NOx和空气混合体系中的光化学反应
    2NO2+hv → NO+O
    O+O2+M → O3+M：
    O3+NO → NO2+O2
    NO的氧化   NO是燃烧过程中直接大气排放的污染物，其氧化过程有：
    NO＋O3 ─→NO2+O2         RH+OH ─→R+ H2O
    R+O2 ─→RO2         RO2＋NO ─→NO2＋RO
    RO＋O2 →R’CHO＋HO2      HO2＋NO →HO＋NO2
27.NO与HO、RO的反应  
    NO与HO、RO也可以反应，生成了：HO＋NO → HNO2 亚硝酸    RO＋NO →RONO 亚硝酸酯  反应产物都极易光解！
28.NO2的转化
    NO2在大气污染化学中占有很重要的地位，可与多种化学物质、自由基发生反应。重要的有：
    NO2＋HO →HNO3    该反应是大气中气态HNO3 的主要来源。
    NO2＋O3 →NO3＋O2   易光解。出现在高空夜间的污染大气中，浓度可以达到350ppm
    NO2＋NO3 →N2O5