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29.碳氢化合物是大气中的重要污染物。大气中以气态形式存在的碳氢化合物的碳原子数只要由1-10个,可挥发性的所有烃类。它们也是光化学反应的主要参与者。其他的碳氢化合物则以气溶胶的形式存在。
    甲烷是大气中含量最高的碳氢化合物,约占全世界碳氢化合物的排放量的80%。也是唯一的由天然源排放造成大浓度的气体。
    大气中甲烷的主要来源是有机物的发酵:沼泽、泥塘、湿冻土带、水稻田底部
    不饱和烃的活性更高,易于促进光化学反应,故也是更重要的污染物。
    一般的污染源排放的活性烃的含量为15%,而汽车尾气中的活性烃可达45%。
(1)大气中HO•来源:对于清洁大气而言,O3的光解是大气中HO•的重要来源,对于污染大气,如有HNO2和H2O2存在,它们的光解也可产生HO•
(2)HO2•的来源:任何光解过程只要有H•或HCO•生成,它们都可与空气中的O2结合而导致生成HO2•
在光化学反应中,自由基反应占很重要的地位,自由基引发的反应主要是由NO2和醛光解引起的。碳氢化合物的存在是自由基转化和增殖的根本原因
30.控制光化学烟雾的对策:
(1)控制污染源,例:改善汽车发动机的工作状态,可以在排气系统安装催化反应器等。
(2)控制反应活性高的有机物的排放:有机物是光化学烟雾生成过程中不可缺少的重要组分,是自由基传递过程中的载体和媒介,所以控制有机物排放可以控制,截断光化学烟雾的生成。
(3)根据光化学烟雾形成的机理,使用化学抑制剂,可以对自由基产生抑制作用,从而终止链反应,达到控制烟雾的目的。
四,控制臭氧的浓度。

第三章 水环境化学
1.水中八大离子:
K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-为常见八种离子
2.水体中颗粒物的类别:
(1)矿物微粒和粘土矿物(铝或镁的硅酸盐 )(2)金属水合氧化物(铝、铁、锰、硅等金属 )(3)腐殖质 (4)水体悬浮沉积物 (5)其他(藻类、细菌、病毒等)
无机物在水中的迁移转化过程:分配作用、挥发作用、水解作用、光解作用、生物富集、生物降解作用。
3.pE – pH 图:在高H+活度,高电子活度的酸性还原介质中,Fe2+为主要形态。(酸性还原性介质);在高H+活度,低电子活度的酸性氧化介质中, Fe3+为主要形态。(酸性氧化性介质);碱性氧化介质,Fe(OH)3(S)为主要形态;碱性还原介质,Fe(OH)2(S)为主要形态。
4.水中颗粒物的类别P170
(1)矿物微粒和黏土矿物
(2)金属水合氧化物
(3)腐殖质
(4)水体悬浮沉积物
(5)其他
5.水中胶体颗粒物类别:
(1)矿物微粒和粘土矿物
原生矿物:石英、长石、云母、辉石、角闪石等硅酸盐矿物
粘土矿物:风化形成蒙脱石、高岭石、伊利石等
(2)金属水合氧化物:
铝:Al(OH)2+、Al(OH)2+、Al(OH)3、Al(OH)4-
铁:Fe(OH) 2+、Fe(OH) 2+、Fe(OH)3
锰、硅;
(3)腐殖质:带负电的高分子弱电解质 、
(4)无机-有机复合体
(5)其它(藻类、细菌、病毒、废水中的表面活性剂和油滴等)
6.影响吸附作用的因素:
在临界PH以内,颗粒物对重金属的吸附量随pH升高而增大
颗粒物对重金属的吸附量随粒度增大而减小,随颗粒物浓度增大而减小
7.决定电位:若某个单体系的含量比其他体系高得多,则此时该单体系电位几乎等于混合杂体系的pE,称之为“决定电位”。
天然水的决定电位:
好氧水:1/4O2+H++e≒1/2H2O, pE = 20.75+lg(PO2/1.013×105)0.25[H+],
厌氧水:1/8CO2+H++e≒1/8CH4+1/4 H2O,pE = pE0+lgPCO20.125[H+]/ PCH40.125=2.87 + lg[H+]
8.讨论水体颗粒的分配、吸附、絮凝作用的特征与区别。
分配作用:水溶液中,土壤有机质对有机化合物的溶解作用,而且在溶质的整个溶解范围内,吸附等温线都是线性的,与表面吸附位无关,只与有机化合物的溶解度相关,因而放出的吸附热量小。
吸附作用:在非极性有机溶剂中,土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用活干土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用,其吸附等温线是非线性的,并且存在着竞争吸附,同时,在吸附过程中往往要放出大量的热来补偿反应中熵的损失。
絮凝作用:胶体颗粒的聚集叫凝聚或絮凝作用。主要涉及双电层的库仑作用力、多分子范德华力、水化膜阻力及空间位阻等作用。一般自然界颗粒聚集主要为异体絮凝作用,作用方式和机制很复杂。
区别:相互作用对象不同,涉及环境化学机理不同,产生效果不同,即它们涉及的污染物的环境化学行为也有不同之处。(同学需要具体分析一下)
9.讨论pc-pH图、pc-pE图、pE-pH图的含义、画法以及区别。
pc-pH图:描述水环境物质浓度随pH的变化,可以看出在不同pH值下水环境中物质的浓度情况;一般是针对某一在不同pH下可以互相转化的系列物质,列出每一种成分与pH值的关系式,然后按照这些方程式画图。在涉及沉淀反应时可以确定沉淀区域及其边界。
pc-pE图:描述水环境物质浓度随pE的变化,可以看出在不同pE值下水环境中物质的浓度情况;一般是针对某一在不同pE下可以互相转化(发生氧化还原反应)的系列物质,列出每一种成分与pE值的关系式,然后按照这些方程式画图。
pE-pH图:描述水环境中溶液的pE值随pH的变化,可以看出在不同pH值下溶液的pE(即氧化还原状态)情况;一般是针对某一在不同pE下可以互相转化(发生氧化还原反应)的系列物质,保持总浓度一定,列出每一种成分的pE与pH值的关系式,然后按照这些方程式画图,就会出现不同氧化还原区域及其边界。此图为优势区域图。
区别:参数关系不同,针对反应不同,含义不同,使用范围和限制条件不同。(同学需要具体分析一下)
10.为什么水体pH较低时,鱼体内积累的甲基汞含量较高?
答:pH对甲基化的影响。pH较低(<5.67,最佳pH=4.5时,有利于甲基汞的生成;pH较高时,有利二甲基汞的生成。由于甲基汞溶于水,pH值较低时以CH3HgCl形式存在,故水体pH较低时,鱼体内积累的甲基汞量较高。

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