（2）制备

风干去杂过筛装瓶

3、酸性土壤CEC测定的四个主要操作步骤是什么？（6分）

（1）称量（2）离心（3）蒸馏（4）滴定

4、良好的土壤有效养分的浸提剂应具备哪些特征？（9分）

5、为什么染料结合法可用于农产品中赖氨酸含量的测定？（10分）

测定赖氨酸的方法很多，属于化学的方法有2，4，6—三硝基苯磺酸(TNBS法)、1—氟—2，4—硝基苯法(FDNB法)、2—氯—3，5—二硝基吡啶法(CNPY法)等。这些方法共同缺点是操作手续繁长费时，还需要某些特殊的试剂，不适用于成批样品的分析。离子交换色谱法(氨基酸自动分析仪法)仍被认为是标准法，但仪器昂贵不能普及。现介绍在国内外应用较广泛的、简便易行的赖氨酸测定法。

6、如何检验或减免分析过程中产生的系统误差？（10分）

在分析过程中产生的各种误差统称为分析误差。分析误差包括系统误差、偶然(随机)误差和差错(粗差)。

误差是客观存在的，虽然不能被消除为“零”，但是可以被控制在最小范围。粗差是完全可以避免的，关键在于加强分析检测人员的责任心，建立健全规章制度，训练技术人员使之具备应有的科学态度和工作作风，杜绝过失所致的错误。

系统误差应从仪器、量具的校正，试剂质量选择，分析方法选用以及对照试验，空白试验等方面加以考虑。

(1)仪器、量具的校正。必要时可对仪器、量器进行校正，如天平、比色计、容量瓶、移液管、滴定管等，以减免仪器误差。仪器校正方法可参阅有关定量分析参考书。使用仪器或量具应按具体规定进行。

(2)试剂质量控制。应按分析要求选择适合的试剂质量，包括水及化学试剂。同时还应注意

试剂的配制、使用和贮存方法，必要时应提纯试剂。有关水及试剂标准分级可参见第一章。

(3)空白试验。除了不加样品以外，完全按着样品测定的同样操作步骤和条件进行测定，所得结果称为空白试验值，用以校正样品的测定值，减少试剂、仪器误差和滴定终点等所造成的误差。

(4)对照试验。用标准物质(或参比样品)进行对照试验，或用标准方法(或参比方法)进行对照，或由本单位不同人员或不同单位进行分析对比，都可以检验和校正分析结果的误差。 控制偶然误差的方法一般采用“多次平行测定，取其平均值”的重复测定法。

7、列举出溶液中NH4+-N测定可能使用的方法。（6分）

消煮液中的氮以铵的形态存在，可以用蒸馏滴定法、扩散法、比色法等测定

南京农业大学

2002年攻读硕士学位研究生入学土壤农化分析考试试卷

一、名称解释（16分）

1、开氏定氮法：是丹麦人开道尔(J.Kjeldahl)于1883年用于研究蛋白质变化的，后来被用来测定各种形态的有机氮。此方法的主要原理是用浓硫酸消煮，借催化剂和增温剂等加速有机质的分解，并使有机氮转化为氨进入溶液，最后用标准酸滴定蒸馏—出的氨。

2、空白试验：除了不加样品以外，完全按着样品测定的同样操作步骤和条件进行测定，所得结果称为空白试验值，用以校正样品的测定值，减少试剂、仪器误差和滴定终点等所造成的误差。

3、CEC：是指pH值为7时每千克干土所吸附的全部交换性阳离子的厘摩尔数，以cmol(+)／kg表示。

4、对照试验：用标准物质(或参比样品)进行对照试验，或用标准方法(或参比方法)进行对照，或由本单位不同人员或不同单位进行分析对比，都可以检验和校正分析结果的误差。

5、土壤缺素临界值：

6、粗灰分：在植物组织或农畜产品分析中，样品经高温灼烧，有机物中的碳、氢、氧等物质与氧结合成二氧化碳和水蒸气而碳化，残留物呈无色或灰白色的氧化物称为“总灰分”。

7、电离干扰：当火焰中原子外壳上的电子（价电子）获得足够的能量，从基态跳跃脱离了该原子核的范围，成为自由电子，这时原子价变为正离子，这种现象称为电离。电离的结果使原子数减少并降低为原子吸收和发射的信号。如钾有较强的电离作用，在测定过程中，会使标准曲线下凹。

8、电导率：根据欧姆定律，当温度一定时，电阻与电极间的距离(L)成正比与电极的截面积

(A)成反比。

R=ρ×（L/A）

式中：R——电阻(欧姆)； ρ——电阻率。

当L=lcm，A=1cm2则R=ρ，此时测得的电阻称为电阻率(ρ)。

溶液的电导是电阻的倒数，溶液的电导率(EC)则是电阻率的倒数。

EC=1/ρ

二、填充题（36分）

1、玛瑙器皿的特点是 玛瑙质坚而脆；它的导热性能不良，加热时容易破裂；玛瑙是层状多孔体，液体能渗入层间内部，使用时应注意 可以研磨，但切莫将杵击撞研钵，更要注意勿摔落地上；无论在任何情况下都不得烘烤或加热；玛瑙研钵不能用水浸洗，而只能用酒精擦洗 。

2、我国化学试剂的规格按划分为标签颜色分别是 优级纯，属一级试剂，标签颜色为绿色 “G．R”；分析纯，属于二级试剂，标签颜色为红色，“A．R”；化学纯，属于三级试剂，标签颜色为蓝色，“C．P”。

3、作物植株样品全氮、磷、钾的一般含量范围分别是——，而微量元素的含量范围是11；锌5～

———111。

4、根据以下沾污的情况选择适当的洗涤剂：

①MnO2沉淀 0.5%草酸洗液 ；②AgCl

③多酚有机物 重铬酸钾洗液 ；④滴定管凡士林堵塞 热肥皂水或碱性酒精洗液 。

5、土壤全氮的测定可用 干烧法和湿烧法 方法制备待测液，溶液中氮的测定可选用下列四种方法进行： ① 蒸馏滴定法 ；② 扩散法 ；

③ 比色法 ；④ 自动定氮仪 。

6、土壤矿质全量分析的样品分解，不同的分解方法应选用不同的坩埚。碳酸钠熔融用 白金 坩埚，氢氧化钠熔融用 镍(或银) 坩埚、偏硼酸钠熔融用 石墨 坩埚，氢氟酸-高氯酸消化用 铂 坩埚。 7、土壤有效养分的浸提过程中应控制的理化因素是： ① 提取剂的种类 ，② 液土比例 ，

③ 振荡时间 ，④ 温度的影响 。

8、植物组织诊断样品的采集程序，根据作物的种类、密度、长势和长相等，首先选定 ，其次选定采样的 ，注意样品的代表性和 性，在每天 的时间进行采样。

9、下列试剂可能在测定什么物质时使用？

试剂 测定物质 试剂 测定物质

甲基红-溴甲酚绿 土壤氮 二苯胺 有机质

2，6-二氯靛酚蓝 维生素C 钼锑抗溶液 土壤磷

十六烷基三甲基溴化粗纤维 斐林试剂 单糖 铵（CTAB）

10、测定硝态氮的“酚二磺酸比色法”的主要干扰物质有 土壤中的亚硝酸根和氯离子 。

11、配制1000mg/kg浓度的磷标准溶液1000ml，需称在 105 ℃烘干的磷酸二氢钾

4.3900 g。（原子量：K=39，P=32）

12、填写下表的内容。

测定项目 浸提剂 定量方法 缺素临界指标

－土壤有效硼 沸水浸提 甲亚胺比色法 0.08～0.25mg·kg

－－土壤有效磷 0.5mol·LNaHCO3法 分光光度 5.5 mg·kg

土壤有效铜

土壤易还原锰

土壤有效钼

土壤缓效钾 DTPA-TEA 对苯二酚—lmol·L1NH4OAc 草酸—草酸铵 1mo1．L－1－热HNO3 AAS法 KmnO4比色法 AAS法 催化极谱法 NH4SCN比色法 火焰光度法 0.2 mg·kg1 －25～65 mg·kg －0.1～0.2 mg·kg1 －300 mg·kg1 －

三、问答题（48分）

1、为什么酸性橙12#或桔黄G能用于赖氨酸的分析测定？

测定赖氨酸的方法很多，属于化学的方法有2，4，6—三硝基苯磺酸(TNBS法)、1—氟—2，4—硝基苯法(FDNB法)、2—氯—3，5—二硝基吡啶法(CNPY法)等。这些方法共同缺点是操作手续繁长费时，还需要某些特殊的试剂，不适用于成批样品的分析。离子交换色谱法(氨基酸自动分析仪法)仍被认为是标准法，但仪器昂贵不能普及。现介绍在国内外应用较广泛的、简便易行的赖氨酸测定法。

2、外加热重铬酸钾容量法和磷酸-铬酸湿烧法测定土壤有机质的原理有什么不同？

在外加热的条件下(油浴温度为180℃，沸腾5min)，用一定浓度的重铬酸钾一硫酸溶液氧化土壤有机质(碳)，剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化90％的有机碳，因此将测得的有机碳乘上校正系数1．1，以计算有机碳量。

土壤样品中的有机质(碳)与铬酸、磷酸溶液在160℃下进行消煮，氧化有机碳所产生的二氧化碳，被连接在烧瓶上的截流装置中的标准氢氧化钾所吸收，形成的碳酸盐用氯化钡溶液沉淀之，过量的标准氢氧化钾，以酚酞为指示剂，用标准酸回滴，即可从消耗的标准氢氧化钾量求出土壤有机碳含量。本方法与经典干烧法比较平均回收率是97．6％，对于碳质土壤，不论采自耕地或林地，用二种不同方法所得结果，彼此都很一致，而泥炭及酸性腐殖质土壤，本法所得结果较干烧法普遍偏低，但在95％置信区间以内，差异都不显著。本法适合于长期沤水的水稻土，虽经风干处理仍有亚铁反应的土壤。

3、采集土壤农化分析混合样品时应注意写什么？

(1)每一点采取的土样厚度、深浅、宽狭应大体一致。

(2)各点都是随机决定的，在田间观察了解情况后，随机定点可以避免主观误差，提高样品的代表性，一般按S形线路采样，从图2-1三种土壤采样点的方式可以看出1和2两种情况容易产生系统误差。因为耕作、施肥等措施往往是顺着一定的方向进行的。

(3)采样地点应避免田边、路边、沟边和特殊地形的部位以及堆过肥料的地方。

(4)一个混合样品是由均匀一致的许多点组成的，各点的差异不能太大，不然就要根据土壤差异情况分别采集几个混合土样，使分析结果更能说明问题。

(5)一个混合样品重在1㎏左右，如果重量超出很多，可以把各点所采集的土壤放在一个木盆里或塑料布上用手捏碎摊子，用四分法对角取两份混合放在布袋或塑料袋里，其余可弃去，附上标签，用铅笔注明采样地点、采土深度、采样日期、采样人，标签一式两份，一份放在袋里，一份扣在袋上。与此同时要做好采样记录。

4、试分析土壤样品的风干过程对氮、碳、磷、钾、硫、锰和pH的测定结果有什么影响？

为了样品的保存和工作的方便，从野外采回的土样都先进行风干。但是，在风干过程中，有些成分如低价铁、低价锰、铵态氮、硝态氮等会起很大的变化，这些成分的分析一般均用新鲜样品。也有一些成分如土壤pH、速效养分，特别是速效磷、钾也有较大的变化。因此，土壤速效磷、钾的测定，用新鲜样品还是用风干样品，就成了一个争论的问题。有人认为新鲜样品比较符合田间实际情况；也有人认为新鲜样品是暂时的田间情况，它随着土壤中水分状况的改变而变化，不是一个可靠的常数，而风干土样测出的结果是一个平衡常数，比较稳定和可靠，而且新鲜样品称样误差较大，工作又不方便。因此，在实验室测定土壤速

效磷、钾时，仍以风干土为宜。

5、如何得到1000mg/L的锌标准溶液？

溶解纯金属锌1.0000g于1：1HCl 500mL溶液中，用去离子水稀释定容至IL。

6、土壤样品半微量开氏法蒸馏定氮时，有时承接馏出液的三角瓶中的硼酸指示剂溶液的颜色不变，试分析其原因。

7、为什么土壤溶液的电导率可作为土壤可溶盐含量的指标？

，其水溶液具有导电作用。以测定电解质溶液的电导为基础的分析方法，称为电导分析法。在一定浓度范围内，溶液的含盐量与电导率呈正相关。因此，土壤浸出液的电导率的数值能反映土壤含盐量的高低，但不能反映混合盐的组成。如果土壤溶液中几种盐类彼此间的比值比较固定时，则用电导率值测定总盐分浓度的高低是相当准确的。土壤浸出液的电导率可用电导仪测定，并可直接用电导率的数值来表示土壤含盐量的高低。