北京化工大学860物理化学2018真题

一、选择题

1. 关于熵下列说法正确的是
A． 熵即过程的热温熵
B． 熵即可逆过程的热温熵
C． 熵即封闭系统无其他功过程的热温熵
D． 熵不是过程函数
2.组成不变封闭系统无其他功过程，下列不正确
A．（S/P）T=-（V/T）P
B．（S/V）T=(P/T)V
C.(T/P)S=（V/S）P

D.（T/V）S=（P/S）V

3. 关于过程判断，下列说法不正确（）

A. 熵判据（dS>=0)适用于封闭系统无其他功过程

B. 吉布斯判据（dG>=0）适用于封闭系统恒温恒压无其他功过程

C. 亥姆霍兹判据（dA>=0)适用于封闭系统恒温恒容无其他功过程

D. 化学势判据（EVBμB>=0）适用于封闭系统恒温、恒压和恒温恒容无其他功过程

4. 对于理想液态混合物，不正确()

A. Vm=0·

B. Hm=0

C. Sm=0

D. Gm=0

5. 将氨基甲酸铵固体置于充满CO2的气体密闭容器中，在一定温度下达到反应平衡：

A. 气相中氨气的分压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压

B. 气相的总压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压

C. 该系统的相数、组分数和物种数分别等于2，1，3

D. 该系统的相数、组分数和物种数分别等于2，2，3

6. 对于理想气体下列各式中不正确（）

A. （V/P）T=0

B. （H/V）T=0

C. Cp,m-Cv,m=R

D. （T/V）S=0

7. 关于电极极化随电流密度增加，下列说法正确（）

A. 无论原电池还是电解池，阴极电势均增大，阳极电势均减小

B. 无论原电池还是电解池，阴极电势均减小，阳极电势均增大

C. 在原电池中，阴极电势增大，阳极电势减小；在电解池中，阴极电势均减小，阳极电势均增大

D. 在原电池中，阴极电势均减小，阳极电势均增大；在电解池中，阴极电势增大，阳极电势减小

8. 下列说法不正确的是（）

A. 非基元反应是由若干基元反应组成的

B. 要测定H2O2（aq)=H2O(l)+1/2O2(g)的反应速率，可通过测定O2（g)的V随t的变化来实现

C. 反应速率方程式中各种物质浓度的指数等于反应方程式中其化学计量数时，此反应为基元反应

D. 反应级数的大小表征了反应物的浓度对反应速率的影响程度

9.混合等体积的0.08mol/dm3的KI和0.10mol/dm3的AgNO3溶液，生成AgI溶胶，分别加入相同的（1）MgSO4，（2）CaCl2,(3)Na2SO4,则其聚沉能力大小的次序是（）

A．1>2>3

B.2>1>3

C.3>2>1

D.3>1>2

10.已知：293K时液体A与固体B的接触角为110°，则B可以被A润湿的方式有（）

A．沾湿，浸湿

B．沾湿

C．浸湿，铺展

D．沾湿，浸湿，铺展

11.用同一电导池测得A，B两种电解质溶液的电阻之比RA：RB=3，它们的浓度之比CA：CB=1：5，则摩尔电导率之比为（）

A．5：3

B.3：5

C.1:15

D.15:1

12.原电池在恒温恒压可逆条件下放电时与环境交换的热量为（）

A．Hm

B.0

C．TSm

D.Gm

二、填空题

1.范德华气体绝热自由膨胀后T_____(增大，减小，不变)

2.298K下，液体A，B形成XB=0.4的液态混合物，测得平衡气相中B的分压PB=240Pa,已知组分B在298K下的饱和蒸汽压PB*=660Pa，则该液态混合物中组分B的活度因子fB=___

3.298.15K时，0.01mol/dm3醋酸水溶液的渗透压为π1，0.01mol/dm3醋酸钠水溶液的渗透压为π2，则π1____π2（填>，<，或者=）

4.常温下，浓度为b1的氨的氯仿溶液上方氯气的平衡分压为P1，浓度为b2的氨的水溶液上方氯气的平衡分压为P2，两者均为稀溶液，已知氯仿和水完全不互溶，则氨在氯仿溶液和水溶液之间的分配系数K____。

5.在恒温恒容条件下初始浓度为CA，O的A（g）发生分解反应：A（g）------B(g)+D(g),t=1min时，CA=3/4CA，O,t=3min时，CA= 1/4CA，O，则此反应为____级反应

6.用波长为250nm的光照射反应物，当300J的光能被吸收时有6.27*10^-3mol反应物发生反应，则量子吸收效率为____(普朗克常数h=6.62*10^-34J/s)

7.硫化砷溶胶的制备反应为:2H3AsO3+3H2S=As2S3+6H2O，若H2S为稳定剂，则其胶团结构为___

8.298K时，某饱和脂肪酸水溶液的表面张力γ与浓度C的关系可表示为：γ/γ0=1-B/ln(1+Ac),式中γ0是同温度下纯水的表面张力，A，B为常数，则此脂肪酸的表面过剩=

三、373.15K，101.325Kpa下的1mol液态水经过下列不同途径蒸发为相同温度，67.550Kpa下的水蒸气：

1.向真空蒸发至终态

2.反抗恒外压67.550Kpa蒸发至终态

分别计算两不同途径的系统熵变Ssys,环境熵变Samb和隔离系统（系统+环境）熵变，Sios（已知水在373.15K时的Hm=40.668KJ/mol,水蒸气可视为理想气体）

四、正戊烷可发生如下异构反应：CH3CH2CH2CH2CH3（g）--------CH3CH（CH3）CH2CH3（g）

CH3CH2CH2CH2CH3(g)--------C（CH3）4（g）

已知各物种298.15K时的热力学数据如下：

1. 求298.15K下的标准常数K1 和K2

2. 求298.15K下反应达到平衡时系统的组成（若气体可视为理想气体）

3. 简述提高反应温度是否有利于提高正戊烷的平衡转化率？是否有利于提高产物中2，2-二甲基丙烷的比例

五、100Kpa下由组分A和B形成的液-液完全不互溶系统，气-液平衡相图如下所示：

1．列表说明Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ区和OPQ线的相数，共存相和自由度数

2.求100Kpa下液体A和B的工沸温度和共沸时的气相组成

3.将1mol组成为yB=0.7,温度等于100℃的A，B气体混合物置于封闭容器中，缓慢冷却至80℃，求平衡气相的组成和物质的量

4.求纯组分A在80℃时的饱和蒸汽压

六、298K时，测得电池Pt|H2(P)|HCl(b=0.8mol/kg)|HgCl2的电动势为0.4086V，已知甘汞电极的标准电极电势为0.268V。

1.写出电极反应和电池反应

2.计算298K时HCl(b=0.8mol/kg)的离子平均活度系数

3.计算298K时此电池反应的Gm,Sm及标准平衡常数（已知298K，得失电子数等于2时，Hm=-70.13kJ/mol

4.计算该电池在273K时的电动势（反应焓在273K~298K区间内可视为常数）

七、某气相反应A2（g）+B2(g)---K----2AB(g)的表观速率的方程可表示为-dPA2/dt=KPAPB2,673K和373K时的速率常数分别为9.869*10^-9（KPa.s）^-1和3.948*10^-9（KPa.s）^-1。

1.计算该反应的表观活化能（可视为常数）

2.在673K下向真空密闭反应器中加入过量固体B2，其升华平衡压力为121.59KPa(快速平衡)，再向反应器中注入50.663KPa的A2（g）,求A2（g）反应掉60% 所需时间

3.证明此气相反应符合下列机理

A2（g）--------K1/K-1----------2A(g)(快)，B2(g)+2A（g）----K2----2AB(g)(慢)，并推导出表观活化能与各基元反应活化能之间的关系

八、已知水在293K时的表面张力γ=0.07288N/m,摩尔质量M=0.018Kg/mol，密度ρ=0.998*10^3kg/m3,273K时水的饱和蒸汽压为610.5Pa。在273-293温度区间内水的摩尔汽化热Hm=40.67KJ/mol,求：

1.273K时水的饱和蒸汽压

2.293K时半径为r=10^-9m的小水滴的饱和蒸汽压

九、已知某一维谐振子第一激发态与基态之间的能量差为：4.15*10^-2J：

1.计算298K时第一激发态与基态上的能级分布数之比

2.计算该一维谐振子的振动特征温度